化学词典告诉你影响离子对色谱分离选择性的因素。离子对色谱法是将一种(或几种)与样品离子电荷相结合（A ）相反的离子（B-，称为对离子或反离子，Counterion）将其添加到色谱系的流动相(或固定相)中，使其与样品离子结合，产生弱极性离子对(呈中性缔合物)。
影响离子对色谱分离选择性的因素
1.溶剂极性的影响
丁醇或戊醇与CH2Cl2在正相离子对色谱中、CH3Cl、由正己烷组成的混合溶剂是常用的流动相。混合溶剂的极性越高，溶剂的洗脱强度越大，溶质的k'就会降低。
水-甲醇、水-乙腈混合溶剂常用于反相离子对色谱中的流动相。当甲醇和乙腈含量增加，水体积比降低时，流动相的洗脱强度会增加，溶质k'会降低。
在离子对色谱中，溶剂的极性不严格遵循极性参数P'的值，因为溶剂洗脱强度是溶剂溶解离子和离子对的函数，而溶剂极性参数P'是溶解极性非离子化合物的函数。因此，在离子对色谱中，流动相的洗脱强度是极性参数P'和溶剂介电常数e的函数，可以使用P' 0.25e 表示离子对色谱中每种溶剂的洗脱强度。
2.影响离子强度
在反相离子对色谱中，增加含水流相的离子强度会降低溶质的k'值；在正相离子对色谱中，增加离子强度会增加溶质的k'值，每增加一倍，k价值增加2-3倍。
3.pH值的影响
在离子对色谱中，改变流动相的pH值是改善分离选择性的有效方法。
在反离子对色谱中，当pH值接近7时，溶质k'值最大，样品分子完全电离，最有可能形成离子对。当流动相的pH值降低时，样品阴离子X-开始形成不离解的酸HX，从而减少固定相中样品离子对。因此，对于阴离子样品，其k'值随系统pH值的降低而降低。
正相离子对色谱中，k随着系统pH值的降低，值增加。
在以硅胶为载体的离子对色谱中，最合适的pH值为2-7、4，pH值超过& 会溶解硅胶。
4. 温度的影响
对于机械涂渍固定相，色谱柱应恒温，以保证柱的稳定性。
使用离子对色谱的流动相粘度较大，提高柱温有利于降低流动相粘度，提高柱效。
此外，在离子对色谱中，柱温的变化对分离的选择性调节大于其他类型的色谱，这是控制分离选择性的重要变量。
离子对试剂性质和浓度的影响
对(反)离子的常用离子对试剂可以在离子对色谱中提供。分析有机碱的常用离子对试剂为高氯酸盐和烷基磺酸盐。分析有机酸的常用离子对试剂为叔胺盐和季铵盐。
在离子对色谱法中，间接光度法可用于测量无紫外吸收的样品，即使用紫外吸收法
含苯环和吡啶环的胺盐或磺酸盐常用于检测试剂的离子。
在正相离子对色谱中，离子对试剂的烷基链越长，疏水性越强，离子对缔合物就会产生
k'值降低。
在反离子对色谱中，离子对试剂的烷基链越长，其分子量和疏水性就会增加，从而产生离子
对缔合物的k'值增加。此时，如果使用无机盐离子对试剂，由于其疏水性降低，缔合物的k'值将显著降低。
在正相离子对色谱中，缔合物的k'值往往随着对离子浓度的增加而降低；在反相离子对色谱中，缔合物的k'值会随着对离子浓度的增加而增加。常用的离子对试剂浓度为10^(-4)10^(-2)mol/L范围内。
此外，应注意的是，常用的长链离子是表面活性剂，主要提供低浓度的对离子。然而，当浓度升高到临界值时，会形成胶束溶液，但会使缔合物产生胶束溶解，从而产生副作用。
