醇的氧化中铬氧化剂的作用

2022年04月15日 阅读量:120

铬氧化剂是一类具有多种反应性能的六价锋试剂,几乎可以氧化所有可被氧化的基团,通常可以控制氧化条件使主要生成一种产物。在氧化过程中,如喷氧化,铬由六价被还原成四价。

常用的备氧化剂有三氧化铬和重铬酸盐(重格酸钠、重倍酸钾)。三氧化储是一高聚物,溶于水解聚生成铬酸。铬酸在水溶液中以多种形式的六价铬存在,包括:HOCrOHH2CGOAHCrO5CrOg~Cr20”HCrO5H.CriO,。常用铬酸稀硫酸溶液。有时加乙酸以增加反应物的溶解度。将重铬酸盐加到稀硫酸中即形成铬酸溶液。

三氧化铬也可溶于乙酐、叔了醇或吡啶,分别生成铬酸乙酸混酐、铬酸叔丁酯或三氧化铬一吡啶配合物。铬酸在有机合成中的重要用途是醇的氧化。铬酸氧化醇的机理是铬酸与醇首先形成酯,醇的羟基同碳上的氢失去,同时铬-氧键断裂生成酮。作用于氢的方式有两种解释:一种解释是水作为碱夺取质子,另一种是分子内铬酸的氧夺取质子。

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