磷化处理工艺原理以及作用

2025年12月04日 阅读量:42

化学词典告诉你磷化处理的原理和作用。磷化是一种化学与电化学反应形成磷酸盐化学转化膜的过程,形成的磷酸盐转化膜称为磷化膜。磷化处理工艺已应用于该行业90多年,大致可分为三个时期:磷化技术的基本时期、磷化技术的快速发展和广泛应用时期。 磷化处理的工艺原理是什么?它的作用是什么?

磷化处理工艺原理

磷化过程包括化学和电化学反应。不同磷化系统和基材的磷化反应机制比较复杂。虽然科学家们在这方面做了很多研究,但他们还没有完全理解。很久以前,磷化成膜机制被简单地用化学反应方程表示:

8Fe 25me(H2PO4) 8H2O H3PO4- Me2Fe(PO4)2.4H2O(膜) Me3(PO4)4H2O(膜) 7FeHPO4(沉渣) 8H2↑

Me为Mn、Zn Machu认为,将钢浸泡在含磷酸盐和磷酸二氢盐的高温溶液中,形成由磷酸盐沉淀物组成的晶粒状磷化膜,产生磷酸一氢铁沉淀物和氢气。这种机理解释粗糙,不能完全解释成膜过程。随着磷化研究的深入,学者们同意磷化成膜过程主要由以下四个步骤组成:

① 酸的侵蚀使基体金属表面的H 浓度降低

Fe – 2e→ Fe2

2H2- 2e→2[H](1)

H2

② 加速促进剂(氧化剂)

[O] [H] → [R] H2O

Fe2 [O] → Fe3 [R]

式中[O]促进剂(氧化剂),[R]为了还原产物,促进剂氧化第一步反应产生的氢原子加速了反应(1),进一步导致金属表面H 浓度急剧下降。同时,溶液中的Fe2 氧化成Fe3 。

③ 磷酸根多级离解

H3PO4 H2PO4- H HPO42- 2H PO43- 3H-(3)

由于金属表面的H 浓度急剧下降,导致磷酸根各级离解平衡向右移动,最终为PO43-。

④ 磷酸盐沉淀结晶成磷化膜

PO43,当金属表面离解时-与溶液中(金属界面)的金属离子(如Zn2) 、Mn2 、Ca2 、Fe2 )当达到溶度积常数Ksp时,磷酸盐沉淀就会形成

Zn2 Fe2 PO43- H2O→Zn2Fe(PO4)2.4H2O↓(4)

3Zn2 2PO43- 4H2O=Zn3(PO4)2.4H2O↓(5)

磷酸盐沉淀与水分子一起形成磷化晶核,晶核继续生长成磷化晶粒,无数晶粒紧密堆积,形成磷化膜。

磷酸盐沉淀的副作用将形成磷化沉淀物

Fe3 PO43-=Fepo4(6)

上述机制不仅可以解释锌、锰、锌、钙磷化成膜过程,还可以指导磷化配方和磷化工艺的设计。从上述机制可以看出,适当的氧化剂可以提高反应(2)的速度;低H PO43的浓度可以使磷酸根离解反应(3)的离解平衡向右移动-;如果金属表面有活性点,沉淀反应(4)(5)可以形成磷酸盐沉淀晶核,无需过饱和;磷化沉淀物的产生取决于反应(1)和反应(2),溶液H 浓度高,强促进剂会增加沉渣。相应地,在实际磷化配方和工艺实施中,表面为:适当强的促进剂(氧化剂);酸比较高(游离酸相对较低,即H 浓度);将金属表面调整到活性点,可以提高磷化反应速度,在较低温度下快速成膜。相应地,在实际磷化配方和工艺实施中,表面为:适当强的促进剂(氧化剂);酸比较高(游离酸相对较低,即H 浓度);将金属表面调整到活性点可以提高磷化反应速度,并在较低温度下快速成膜。因此,在设计低温快速磷化配方时,一般遵循上述机制,选择强促进剂、高酸比、表面调整工艺等。

关于磷化沉渣。由于磷化沉渣主要是FePO4,因此必须减少Fe3才能减少沉渣量 有两种方法可以减少磷化液的H 浓度(低游离酸度);为了降低Fe2,降低促进剂浓度 氧化成Fe3 。

锌和铝的磷化机制基本相同。锌磷化速度快,磷化膜仅由磷酸锌盐组成,沉淀物少。铝磷化通常需要添加更多的氟化合物来形成AlF3、 铝磷化步聚与上述机制基本相同,AlF63-。

磷化处理的作用

为基体金属提供保护,在一定程度上防止金属腐蚀;涂漆前用于打底,提高漆膜层的附着力和防腐能力;减摩润滑用于金属冷加工工艺。

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