元素百科介绍了碱基化合物催化脱氧双硼化/硅硼化的研究进展。有机硼化合物作为一种重要的有机合成中间体,广泛应用于合成化学的各个领域。近年来,由于单官能团化、双官能团化、反应活性高,有机二硼和硅硼化合物越来越受到科研人员的关注。然而,这种化合物的合成仍然具有挑战性。自然界中广泛存在着碱性官能化有机分子,也是一种重要的化学原料。基于其碱性官能团的催化转化构建有机二硼/白硅硼化合物具有重要的合成意义和应用价值。

近日,中国科学院兰州化学物理研究所碱合成与氧化国家重点实验室/苏州研究院刘超团队直接利用醛/酮类化合物的催化转化构建了二硼/二硼化合物。在这种反应过程中,碱首先与联硼酸频那醇酯加成得到关键α-烷基硼中间体OBpin。C-B或C-Si键是中间体在碱的作用下正能构建C-O键的关键。通过与重庆大学蓝宇团队合作,对这一步进行了深入的机制研究。结合验证实验和DFT理论计算,在这一关键反应步骤中,分子中的五元环过渡硼(硅)基团首先迁移,然后发生1、2-金属重排替代反应,从而实现碱的脱氧双硼化/硅硼化反应。
上述工作得到了国家自然科学基金、兰州化学研究所人才项目和国家重点氧化实验室的长期支持。

