常用试剂----三氯氧磷用途及应急处理方法

【英文名称】Phosphorus Oxychloride 【分子量】153.32 【CAS登录号】[10025-87-3] 【结构式】POCl3 【物理性质】三氯氧磷是无色透明的带刺激性臭味的液体，在潮湿空气中剧烈发烟，水解成磷酸和氯化氢，进一步生成H[P2O4Cl3]。它溶解于THF、MeCN、CH2Cl2等多种溶剂。 【用途】用于制取磷酸二苯-异辛酯、磷酸三乙酯等磷酸酯，塑料增塑剂，有机磷农药，长效磺胺药物等。还可用作染料中间体，有机合成的氯化剂和催化剂，阻燃剂。电子级三氯氧磷的用途在太阳能行业，集成电路，分离器件，光线预制棒等液态磷源也可制备磷酸酯。在半导体行业主要用于N型掺杂源，在0℃反应效果最好。 【注意事项】有毒和腐蚀性。当受热时，遇醇、水、盐酸、磷酸会发生激烈反应。使用时应防潮，应在通风橱操作。可真空蒸馏纯化。 【管理方法】 操作的管理：密闭操作，注意通风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。避免产生烟雾。防止烟雾和蒸气释放到工作场所空气中。避免与还原剂、活性金属粉末、醇类接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存的管理：储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库温不超过25℃，相对湿度不超过75%。包装必须密封，切勿受潮。应与还原剂、活性金属粉末、醇类等分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 运输的管理：铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与还原剂、活性金属粉末、醇类、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。 废弃的管理：处置前应参阅国家和地方有关法规。倒入碳酸氢钠溶液中，用氨水喷洒，同时加碎冰，反应停止后，用水冲入废水系统。 【应急处理方法】 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：用水漱口，无腐蚀症状者洗胃。忌服油类。就医。 呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）或隔离式呼吸器。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴空气呼吸器。 眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。 身体防护：穿橡胶耐酸碱服。 手防护：戴橡胶耐酸碱手套。 其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。保持良好的卫生习惯。 泄漏应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并立即隔离150m，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。在专家指导下清除。 有害燃烧产物：氯化氢、氧化磷、磷烷。 灭火方法：灭火剂：干粉、干燥砂土。禁止用水。 -------------------------------------------------------------------- 三氯氧磷可用于芳香环的甲酰化(Vilsmeier-Haack)反应、磷酰化试剂、酰胺的脱水试剂、醇、苯酚和杂环的卤代试剂。 一、氯化亚甲铵盐 三氯氧磷是很强的路易斯酸，广泛应用于合成中。特别重要的是它与 取代的酰胺(例如DMF或DMA)反应得到氯化亚甲铵盐 (式1)。这些盐类(Vilsmeier-Haack试剂)是有高度反应多样性的中间体，能参与多种重要的有机反应，如和。 二、芳香环的甲酰化 Vilsmeier-Haack 试剂进攻电子密度丰富的芳香环而产生芳香亚甲基离子，水解后就会得到甲酰化的芳香化合物。许多芳香化合物可以这种方式甲酰化，包括单苯环和多核芳环衍生物 (式2) 很多芳杂环如吡咯、噻吩、呋喃、吲哚、喹啉、嘌呤都可在DMF中与三氯氧磷反应，吡咯、噻吩、呋喃一般在2-位或5-位反应，吲哚在3-位反应 (式3) 三、由二、三级醇脱水合成烯烃 三氯氧磷也应用于脱水反应中 (式4) 三氯氧磷也用于[4,5]，N-二取代酰胺 在它的催化作用下关环而生成异喹啉 (式5) 五、杂环化合物的氯化 POCl3 也是氯化杂环的常用试剂，通常可以使含有酮和醇官能团的 嘌呤，喋呤，异 唑氯代化 (式6) 六、磷酸化反应 POCl3 也是磷酰化醇、胺和硫醇杂环的常用试剂，二醇和二胺与POCl3反应后，再经水解可以得到环状结构的磷酸酯或者酰胺 (式7) 七、催化硫缩醛、酮反应 在三氯氧磷和蒙脱土催化下，醛、酮与二硫化合物在室温下反应 可以得到较好的产率 (式8)