常用试剂----溴化镁-乙醚配合物

【英文名称】MagnesiumBromideDiethyl Etherate 【分子式】 C4H10Br2MgO 【分子量】258.24 【CAS登录号】[29858-07-9] 【结构式】MgBr2-OEt2 【物理性质】MgBr2-OEt2配合物为灰色固体，mp > 300 oC，fp 35 oC。 【制备和商品】MgBr2-OEt2配合物在各大试剂公司均有销售，也可通过金属镁与1,2-二溴乙烷在无水乙醚中反应制备而来。 【注意事项】新鲜制备的MgBr2-OEt2 溶液可以在室温下放置数月，固体MgBr2-OEt2 则能保存在真空干燥器中保持活性数月不变。 -------------------------------------------------------- MgBr2-OEt2 配合物与传统镁离子路易斯酸催化剂的最大不同在于它不但具有亲氧性，同时还具有配位性质，能够作为一个双齿螯合路易斯酸试剂参与到许多螯合控制的反应中，如环加成反应、不对称羟醛缩合反应、重排反应、自由基加成反应、氢转移反应、立体选择性还原反应和正位异构化反应等。 2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃与乙基烯醚在催化量的MgBr2-OEt2 配合物诱导下能够得到2-呋喃乙基缩醛 (式1)[1]。该反应是一个缩醛与乙基烯醚的缩合反应，可以用于合成各种含呋喃环结构的化合物。 MgBr2-OEt2配合物与Bu3SnH组合使用，能够有效实现螯合控制的甲氧基亚苄基缩醛的还原开环反应 (式4)[4]。该反应的高收率、高区域选择性和较好的官能团容忍性等优点使得它为天然产物的合成提供了一种非常实用的方法。 MgBr2-OEt2配合物与Me2S组成的诱导体系则能温和而高区域选择性地实现对甲氧基苄基醚的脱保护反应 (式5)[5]。 在 MgBr2-OEt2 配合物诱导的酰胺与酸酐的反应中，MgBr2-OEt2能同时活化两个反应底物，从而为酰胺类化合物的N-酰化反应提供了一种温和实用的方法 (式2)[2]。 MgBr2-OEt2 配合物还能与锂试剂发生交换反应，如烯丙基锂与过量MgBr2-OEt2 作用底物生成环硅烷的反应 (式3)[3]。 MgBr2-OEt2配合物作为一个螯合路易斯酸试剂，能够高非对映选择性地实现亲核试剂对芳基醛的加成反应 (式7)[7]。该反应说明MgBr2-OEt2 配合物能够有效形成七元螯合环。 手性底物如环氧乙烷在MgBr2-OEt2 配合物的作用下则能发生立体拆分的环开反应 (式6)[6]。 2,3-环氧基胺在MgBr2-OEt2配合物作用下能够高区域选择性和立体选择性地发生扩环反应，得到3-羟基氮杂环丁烷 (式8)[8]。