二甲基亚砜和碳酸丙烯酯的安全性
1.1-溴-3-氯丙烷 【英文名】1-bromo-3-chloropropane 【CAS登记号】[109-70-6] 【结构式】BrCH2CH2CH2CI 【物化性质】无色液体。沸点142~143℃。相对密度(20℃) 1.592。折射率1.4851。不溶于水,溶于乙醇、醚及氯仿。 【质量标准】 【用途】用于合成医药炎镇痛、氟奋乃静、三氟拉嗪等,还用于其他有机合成。 【制法】由α-氯丙烯与溴化氢加成制得。 CH2=CHCH2CI+HBr→CH2BrCH2CH2CI 【安全性】误服、皮肤接触或吸入蒸气有害。较强烈地刺激皮肤、眼睛和黏膜。操作人员必须穿戴全身防护服。用250kg铁桶包装或玻璃瓶外木箱内衬垫料。贮存于阴凉、通风的仓间内。与酸类、食用原料隔离贮运。 2.1,2-二溴乙烷 【英文名】1,2-dibromoethane 【别名】sym-dibromoethane; EDB; eth-ylene dibromide; ethylene bromide 【CAS登记号】[106-93-4] 【结构式】BrCH2CH2Br 【物化性质】常温常压下为挥发性的无色液体,有特殊甜味。常温下比较稳定,但在光照下能缓缓分解为有毒物质。沸点131.℃。熔点9.9℃。冰点-8.3℃。相对密度2.1792。折射率l.53800黏度(20℃) 1.727mPa·s。表面张力(20℃)38.91 mN/m。蒸气压(20℃)1.133kPa。溶于约250倍的水,与乙醇、乙醚、四氯化碳、苯、汽油等多种有机溶剂互溶,并形成共沸物。 【质量标准】 1.二甲基亚砜 别名:甲基亚砜,亚硫酰基双甲烷;二甲亚砜 英文名:dimethyl sulfoxide 分子式:C2H6OS 结构式: 相对分子质量:78.13 外观:无色无臭的透明液体 熔点:18.4℃ 沸点:189℃ 密度:1.100g/cm3 溶解性:与烷烃不混合,是常用的有机溶剂中溶解能力最强的一种,可以溶解大部分的有机物,包括碳水化合物、聚合物、肽以及很多的无机盐和气体,被誉为“万能溶剂” 质量标准 应用性能:广泛用作溶剂和反应试剂,特别是丙烯腈聚合反应中作加工溶剂和抽丝溶剂,聚氨酯合成及抽丝溶剂,聚酰胺、聚酰亚胺和聚砜树脂的合成溶剂,以及芳烃、丁二烯抽提溶剂和合成氯氟苯胺的溶剂等。除此之外,在医药工业中二甲基亚砜还有直接用作某些药物的原料及载体。二甲基亚砜本身有消炎止痛、利尿、镇静等作用,亦誉为“万灵药”,常作为止痛药物的活性组分添加于药物之中。 安全性:具有极易渗透皮肤的特殊性质,造成使用人员感觉类似牡蛎般的味道。氰化钠的二甲基亚砜溶液可经由皮肤接触造成氰化物中毒,而二甲基亚砜本身毒性较低。 生产方法: (1)甲醇二硫化碳法 甲醇和二硫化碳为原料,以γ-AI2O3作催化剂,先合成二甲基硫醚,再与二氧化氮(或硝酸)氧化得二甲基亚砜。 (2)双氧水法 以丙酮作缓冲介质,使二甲硫醚与双氧水反应。用该法生产二甲基亚砜成本较高,不适于大规模生产。 (3)二氧化氮法 以甲醇和硫化氢在γ-氧化铝作用下生成二甲基硫醚;硫酸与亚硝酸钠反应生成二氧化氮;二甲基硫醚再与二氧化氮在60~80℃进行气液相氧化反应生成粗二甲基亚砜,也有直接用氧气进行氧化,同样生成粗二甲基亚砜,然后经减压蒸馏,精制得二甲基亚砜成品。此法是较为先进的生产方法。 (4)硫酸二甲酯法 用硫酸二甲酯与硫化钠反应,制得二甲基硫醚;硫酸与亚硝酸钠反应生成二氧化氮;二甲基硫醚与二氧化氮氧化得粗二甲基亚砜,再经中和处理,蒸馏后得精二甲基亚砜。此外,也可用阳极氧化的方法由二甲硫醚生产二甲基亚砜。 2.碳酸丙烯酯 别名:4-甲基-1,3-二氧戊环-2-酮;碳酸丙烯;1, 2-丙二醇碳酸酯;丙二醇环碳酸酯 英文名:propylene carbonate 熔点:-49℃ 分子式:C4H6O3 沸点:240℃ 结构式: 密度:1.204g/cm3 溶解性:与乙醚、丙酮、苯、氯仿、醋酸乙酯等混溶,溶于水和四氯化碳 相对分子质量:102.09 外观:无色、无臭、易燃液体 质量标准 应用性能:极性溶剂,用作增塑剂、纺丝溶剂、水溶性染料及塑料的分散剂。也可用作油性溶剂和烯烃、芳烃的萃取剂。碳酸丙烯酯作电池的电解液可承受较恶劣的光、热及化学变化。在地质选矿方面和分析化学方面也都有一定用途。另外,碳酸丙烯酯还可代替酚醛树脂作木材黏合剂,还用于合成碳酸二甲酯。 安全性:低毒,易燃液体;遇明火、高温、强氧化剂可燃;燃烧排放刺激烟雾 生产方法:(1)光气法 原料丙二醇与光气作用,生成氯甲酸羟基异丙酯,然后与氢氧化钠作用生成碳酸丙烯酯,再经减压蒸馏得成品 (2)酯交换法 (3)氯丙醇法 (4)环氧丙烷与二氧化碳合成法二氧化碳与环氧丙烷在150~160℃, 5MPa条件下反应生成碳酸丙烯酯。经减压分馏得成品 以上方法均已工业化,但前三种方法生产成本较高,产品质量欠佳,因而逐渐被方法(4)所代替 (5)丙烯氧化与二氧化碳合成法此法为近年来实验室开发的一种合成方法 【用途】用作乙基化试剂、溶剂。农业上用作杀线虫剂、合成植物生长调节剂。医药上用作合成二乙基溴苯乙腈中间体,溴乙烯、亚乙烯基二溴苯阻燃剂。还可用作汽油抗震液中铅的消除剂、金属表面处理剂和灭火剂等。 【制法】(1)乙烯溴化法。工业生产采用乙烯与溴进行非催化加成,反应速率随反应温度升高而增加,水蒸气的存在能加速反应的进行。反应排放尾气中含过剩乙烯和HBr,经洗涤塔用水洗涤脱HBr,再回收过剩乙烯。 (2)乙烷溴化制得。 CH3CH3+2Br2→BrCH2CH2Br+2HBr+2H2O (3)乙二醇和溴氢酸反应制得。 【安全性】蒸气有毒,浓度高时能引起麻醉作用,全麻时会引起肺水肿致死。吸入致死浓度1000×10-6。对啮齿动物有致癌作用。蒸气刺激呼吸道,损伤肝、肾。液体接触皮肤可致溃烂。受到沾污时,应立即脱去外衣,擦干皮肤。生产场所要求通风良好,备有防毒面具和防护服等。空气中最低中毒浓度25×10-6。空气中最高容许浓度130×10-9。避免与铝、镁、钾、钠等接触或与强碱和富氯物质接触。贮运条件和防护要求同一溴甲烷。
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