灵元素详解有机合成中的甲醚和苄醚

2022年04月22日 阅读量:137

甲醚

羟基的甲基化得到相应的甲醚。常用的甲基化试剂有:硫酸二甲酯一氢氧化钠-相转移催化剂[MeO2SO2/NaOHn-BuN*I-]存在下反应,通常收率在60%~90%;碘甲烷-氢氧化钠,一般收率约85%~90%;重氮甲烷,是一个有效的甲基化试剂,反应几乎可以定量转化;其他甲基化试剂:MesO*BF,(MeO2POH/TsOHCF3SO2OMe/吡啶。甲醚裂解去保护是在酸的作用下完成。甲醚用浓氢碘酸可裂解成醇,三甲基硅碘/氯仿在室温下即可去保护得到醇,路易斯酸如三溴化硼也可将醚裂解成醇。甲醚在pH=1~14范围是稳定的,强碱、亲核试剂、氧化剂、有机金属试剂、催化氢化、氢化物还原剂等均不受影响。如酚羟基易被氧化,将其甲基化保护,氧化反应后再脱去甲基得到游离酚羟基。

苄醚

另一个常用的醚保护基形式是苄醚。苄醚由氯苄或溴苄烃化制得。在pH=1~14苄醚是稳定的,而且对于诸如碳正离子、亲核试剂、有机金属试剂、氢化物还原剂和一些氧化剂等试剂都不受影响。苄醚的碳一氧键切断去保护是采用氢解方法,包括钯一碳催化氢化法和可溶金属(钠或钾液氨)还原法。由于苄醚的去保护是采用不同于其他醚键断裂的方法,因此,在氢解去苄基时,其他的醚键可以保留。如下反应选择苄基保护基是不仅要考虑保护羟基,避免游离羟基对反应的影响,又要考虑到在脱保护基时可能会对其他基团的影响,形成苄醚保护保证了在去保护时,产物中的甲醚不裂解。

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