格氏试剂和有机组试剂与烃基化试剂的偶联反应(Wurtz反应)一般副反应多,产率较低,合成价值不大,只有与甲基、烯丙基或苄基卤等活泼卤代烃反应有一定的合成价值。但是,它们可与磺酸烷基酯进行偶联反应,收率尚好。
烯丙基锂和苄基锂可与仲卤代烃反应,与手性仲卤代烃反应观察到高度的构型翻转。更有合成价值的反应是烯基锂或芳基锂与碘代烷或澳丙烯类试剂的烷基化反应。
烯丙型金属试剂有两个反应中心:a一位和y-位,在两反应中心反应的比
例取决于两碳原子的立体环境和亲电试剂的性质。在某些情况下与亲电试剂的反应几乎全发生在y-位,例如巴豆基溴化镁与二氧化碳反应只得到a一己烯基丙酸。这个特点常用于吡咯和吲咪衍生物的合成。通过此法合成了植物发芽诱发剂吲噪乙酸。
格氏试剂的最重要用途是与基化合物反应。与醛、酮反应可分别得到仲醇和叔醇。与二氧化碳反应则得到羧酸。