1-叔丁氧羰基-2,5-二氢-1H-吡咯-3-硼酸频哪醇酯的制备方法

2021年05月26日 阅读量:1

1-叔丁氧羰基-2,5-二氢-1H-吡咯-3-硼酸频哪醇酯的制备方法背景及概述

1-叔丁氧羰基-2,5-二氢-1H-吡咯-3-硼酸频哪醇酯是一种硼酸酯类化合物。在科学研究中,硼酸酯化合物主要作为一类合成中间体,应用在过渡金属催化的交叉偶联反应中,用于构筑结构较为复杂的目标化合物。在工业生产当中,硼酸酯化合物在医药、农药和材料领域都得到了广泛的应用。

1-叔丁氧羰基-2,5-二氢-1H-吡咯-3-硼酸频哪醇酯的制备方法制备

向N2下烘干的烧瓶中添加3-氧代吡咯烷-1-甲酸叔丁酯(20.0g,0.11mol,1.0当量)和THF(200mL)。将溶液在丙酮冰浴(-78℃)中冷却。向其中添加LiHMDs(125mL,0.12mol,1.15当量)(THF中的1M溶液)。将反应混合物在-78℃下搅拌30min,然后滴加1,1,1-三氟-N-苯基-N-((三氟甲基)磺酰基)甲烷磺酰胺(46.3g,0.13mol,1.2当量)在THF(200mL)中的溶液。偏硼酸钡将反应混合物搅拌30min,然后升温至0℃,并搅拌1.5h。将反应混合物用饱和碳酸氢钠溶液猝灭,然后用乙酸乙酯萃取。将合并的萃取物用盐水洗涤,经硫酸钠干燥,过滤,并蒸发。将粗产物通过柱色谱法(PE/EA=30/1,v/v)纯化,得到3-(((三氟甲基)磺酰基)氧基)-2,5-二氢-1H-吡咯-1-甲酸叔丁酯(20.5g,59.8%)。

将3-三氟甲烷磺酰基氧基-2,5-二氢-吡咯-1-甲酸叔丁酯(21.0g,66.2mmol,1.0当量)溶解在1,4-二氧杂环己烷(300mL)中,并在N2下将上述碳酸钙溶液添加至乙酸钾(19.5g,200.0mmol,3.0当量)、Pd(dppf)Cl2�CH2Cl2(2.7g,3.3mmol,0.05当量)、DPPF(1.84g,3.3mmol,0.05当量)、双(频哪醇合)二硼烷(20.0g,79.5mmol,1.2当量)的脱气混合物中,并将反应混合物在90℃下加热过夜。浓缩粗反应混合物,并通过急骤柱色谱法(PE/EA=10/1,v/v)纯化,得到1-叔丁氧羰基-2,5-二氢-1H-吡咯-3-硼酸频哪醇酯(11.4g,58.3%)。

参考文献

[1] [中国发明] CN201780063561.8 某些化学实体、组合物及方法

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